固相萃取-气相色谱/质谱法测定地表水中硝基苯类化合物

 硝基苯类化合物属有毒污染物，是染料合成 、油漆涂料 、塑料 、炸药、医药及农药等制造过程中产生的中间体。硝基苯属持久毒性有机污染物，而氯代硝基苯是一种能导致基因突变、畸形及引发癌症的化学物质，且在印染、农药等生产过程中往往因转化不彻底而残留，随废物排放到水中，对地表水和地下水造成污染 。固相萃取一气相色 质谱法具有分析速度快 、分辨率高、分离度好及检出限低等优点。笔者针对水中多种硝基苯类化合物，建立了固相萃取一气相色谱／质谱的测定方法。

1 材料与方法

1．1 主要仪器与试剂

　　仪器 ：Thermo(TraceMSplus)气相色谱一质谱联用仪；AS2000自动进样器 ；Zymark(Autotrace)自动固相萃取仪；PhenomenexC一18固相萃取小柱；Zymark(TurbovapII)自动浓缩仪；洗脱剂：甲醇和丙酮 。

　　硝基苯类标准物质 ：硝基苯、硝基氯苯(问硝基氯苯、对硝基氯苯 、邻硝基氯苯 )、二硝基苯(对二硝基苯 、间二硝基苯 、邻二硝基苯)、2，4一二硝基 甲苯 、2，4一二硝基氯苯 、2，4，6一三硝基甲苯，质量浓度均为1000mg／L。

1．2 仪器条件色谱柱 ：HP一5MS毛细管色谱柱 (301／1×0．32mm×0．25m)。

　　色谱条件：载气为高纯氮 (99．999％)，恒流模式 ，载气流速为1.5mlMmin；分流进样，分流比为10：1，进样量为1.5 L；柱温，80℃(保持1min)，以 10~C／min升温至 200℃；进样口温度，260oC。

　　质谱条件 ：离子源EI；离子源温度，250qC；离子化能量，1.2V；四极杆温度，150℃ ；电子能量，70eV；色谱质谱传输线温度，325℃；离子采集方式，全扫描；倍增电压，1200V。

1.3 样品预处理

　　用5mL甲醇溶液预先活化c一18萃取小柱，再用5mL纯水冲洗；将1000mL水样以5mL／min的速度通过活化后的C一18小柱进行固相萃取；用10mL洗脱剂(甲醇和丙酮的体积比为7：3)淋洗2次，使用氮吹蒸发仪吹干；用甲醇溶解，定容至1mL，待测定。

2 结果与讨论

2．1 分析条件的选择

《水和废水监测分析方法》及《生活饮用水卫生规范》中关于硝基苯类化合物的分析方法，推荐采用填充柱进行分离。但填充柱柱效低，分离效果差，特别是加入有机皂土混合固定液，使用一段时间后分离度下降，容易造成定性定量偏差，而且样品分离时间长，工作效率较低。采用极性较强的HP一5MS毛细管柱，可以在 12min内将10种硝基苯类化合物完全分离(见图1)，定量准确，工作效率高。毛细管柱可降低检出限1O倍以上，故可以减少取样量和萃取溶剂的使用量，操作简便，同时还可减少环境污染及对操作人员的健康损害。

2.2 标准曲线

　　标准曲线采用六点法 ，将各硝基苯类化合物配制成质量浓度分别为80，160，320，480，640和 800g／L的 6个标准溶液 ，按照所设定的仪器条件测定标准样品，以各组分的质量浓度作为横坐标 ，对应的峰面积作为纵坐标 ，绘制标准曲线。检测结果表明，各组分的线性相关系数均在0.998以上，线性良好 。

2.3 检出限

　　超纯水中加入硝基苯类化合物的标准样品 (萃取浓缩后质量浓度为80L），重复测定7次，计算各组分的检出限，结果见表1。可以看出，10种硝基苯类化合物的检出限均很低，在 0.001—0.010g／L。

2．4 精密度和准确度

　　向7个平行空白水样中加标 0.5L，然后进行测定 ，方法的精密度和准确度分别用相对标准偏差和回收率表示 ，结果见表 2。可以看出，10种硝基苯类化合物的相对标准偏差均小于6％，加标回收率为83％～98％，符合检测要求，说明该方法的精密度和准确度很好。

3 结论

　　采用固相萃取一气相色质谱法同时测定水中10种硝基苯类化合物，在0～800g／L内，各组分标准曲线的线性相关系数均在0.998以上，检出限为0.001—0.010L，相对标准偏差均小于6％，加标回收率为83％一98％ 。该方法分离度高，定量准确，操作简便 ，灵敏度高，可以满足地表水中多种硝基苯类化合物的检测要求。